L'elecció del solvent està directament relacionada amb el tipus de reacció i requereix tenir en compte certes consideracions. A l'hora d'escollir el solvent s'ha de tenir perfectament estudiada la solubilitat dels reactius a la temperatura a la qual s'ha de realitzar l'experiment. Quan s'han de realitzar experiments a temperatura elevada s'han de seleccionar dissolvents de punts d'ebullició alts, com per exemple DMF, DMSO, N−metilpirrolidona, toluè, xilè, etc.

Si es requereix treballar a baixa temperatura se solen emprar dissolvents de baix punt de fusió com el THF o èter. Per a disminuir la viscositat s'utilitzen mescles de dissolvents com THF:èter:pentà 4:4:1 o THF:èter:hexà 4:4:1.

 A més a més de la temperatura també s'ha de tenir cura del tipus de reacció a realitzar. Per exemple, la polaritat del solvent pot influir en reaccions de substitució nucleòfila. En alguns casos la solubilitat millora amb l'addició de codissolvents.

Per a les reaccions amb reactius organometàl·lics els dissolvents s'han de purificar prèviament i han d'estar lliures d'aigua i peròxids.    

Taula 1.

*N,N,N',N'-tetrametil-1,2-etilendiamina. **Òxid de tris(dimetilamino)fosfina